原中華人民共和國(guó)外交部部長(zhǎng)，第十一屆全國(guó)人大外事委員會(huì)主任委員、中國(guó)翻譯協(xié)會(huì)會(huì)長(zhǎng)。

1995年2月任外交部副部長(zhǎng)。1998年3月任中國(guó)駐美國(guó)特命全權(quán)大使。

1999年5月7日以美國(guó)為首的北約轟炸中國(guó)駐南聯(lián)盟使館這一事件。時(shí)任駐美大使的李肇星讓時(shí)任美國(guó)總統(tǒng)克林頓寫(xiě)下“對(duì)死難者表示深切的哀悼，對(duì)其家屬和中國(guó)人民表示真誠(chéng)的歉意”，并簽下了自己的名字。李肇星被美國(guó)傳媒認(rèn)為是“強(qiáng)硬派”，美國(guó)報(bào)紙形容當(dāng)時(shí)的李大使“臉上極具哀容與憤怒”。

2001年任外交部副部長(zhǎng)。2003年—2007年，任外交部長(zhǎng)。2005年6月2日，時(shí)任中國(guó)外交部長(zhǎng)李肇星和俄羅斯外交部長(zhǎng)拉夫羅夫在俄遠(yuǎn)東城市符拉迪沃斯托克市(海參崴)，代表中俄兩國(guó)政府互換了《中華人民共和國(guó)和俄羅斯聯(lián)邦關(guān)于中俄國(guó)界東段的補(bǔ)充協(xié)定》批準(zhǔn)書(shū)。標(biāo)志著兩國(guó)徹底解決了所有歷史遺留的邊界問(wèn)題。

2008年3月，第十一屆全國(guó)人大外事委員會(huì)主任委員。2009年11月13日，當(dāng)選為中國(guó)翻譯協(xié)會(huì)會(huì)長(zhǎng)。是第十六屆中共中央委員，第十一屆全國(guó)人大常委會(huì)委員，中國(guó)人民外交學(xué)會(huì)名譽(yù)會(huì)長(zhǎng)。